L'appartement de Madame de Maintenon est situé dans un pavillon appelé pavillon de la Porte Dorée. C'est par cette porte qu'autrefois se faisait l'accès au Château. François 1er avait fait reconstruire ce bâtiment à la manière italienne, c'est à dire avec des loggias ouvertes sur l'extérieur. Ici la loggia a été vitrée au XVIIème siècle, pour rendre l'appartement plus confortable.

Madame de Maintenon, seconde épouse de Louis XIV ( il l'avait épousée secrètement en 1683 après le décès de sa première femme Marie Thérèse d'Autriche) habita cet appartement de 1686 à 1715. Une partie de la décoration réalisée à son intention est encore en place, notamment les boiseries du grand salon (qui était sa chambre à coucher) et celles du cabinet de travail.

Le mobilier que l'on voit actuellement dans les différentes pièces a été placé ici sous Louis Philippe et sous Napoléon III.